离子色谱法的工作原理
在离子交换树脂上分离离子,实质上取决于样品离子、移动相、离子交换官能团三者之间的关系。离子A和B进行交换,对一价离子用反应式(1)表示,对有不同价数电荷的离子用反应式(2)描述离子交换平衡:
As+Br匑Ar+Bs (1)
bAs+aBr匑bAr+aBs (2)
下标s代表溶液相,r代表树脂相。b和a代表电荷数。平衡常数(也叫选择性系数)表示如下:
离子色谱法 |
式中方括弧代表离子浓度。
对已交换的离子A,重量分配系数Dg为:
离子色谱法 |
(3)体积分配系数Dv为:
Dv=Dg×ρ
式中ρ是树脂床层的密度,单位为克(干树脂)/毫升(树脂床层体积)。
色谱中常用的容量因子k′与分配系数有关,离子A的容量因子是柱中树脂相中的量(不是浓度)被溶液相中的量除。根据上述定义,再结合式(3)得到:
(4) 式(4)表明,容量因子可根据分配系数来计算。在现代色谱中,根据被洗脱的离子保留体积 (v)或保留时间(t)来测定容量因子:
离子色谱法 |
式中v0和t0分别是该柱的死体积和死时间。
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